Родилась Александра в 1872 году в семье украинского помещика, позже генерала. В 1878 году ее отца назначили губернатором в болгарский город Тырново, а потом он стал управляющим делами русского наместника в Софии. Он поддерживал болгарских демократов, а потому вскоре его отозвали в Петербург. Мать Александры боялась того, что ее дочь может попасть под влияние феминисток, поэтому не отдавала ее в гимназию, а нанимала учителей на дом. Александра в восемь лет свободно говорила на трех языках, мечтала стать писательницей и вела дневник. В 16 лет она сдала экзамены и получила право быть домашней учительницей. В это время ее семью принимали во дворе, и Саша познакомилась с будущим царем Николаем II.
В 17 лет она отказала генералу Тутолмину III. Она с отцом отправилась в Тифлис, где полюбила Владимира Коллонтая – сына двоюродной сестры отца. Отец Саши и ее мать решили, что провинциальный юноша – не пара Саше. Ее вместе со старшей ее сестрой отправили за границу. Однако там Саша начала посещать собрания французских социалистов. Родители были шокированы и позвали дочь домой, сообщив, что она может выйти замуж за Владимира. В 1893 году молодые люди сыграли свадьбу, а вскоре у них родился сын Михаил. Вскоре Александра приняла участие в работе организованного учительницами Воскресных школ Передвижного музея учебных пособий. Александра начала писать рассказы и некоторые из них она посылала в журнал «Русское богатство». Вскоре мужу Саши пришлось по работе ехать в Нарве. Александра с сыном поехала туда тоже. В общежитии ткачей Саша увидела потрясшую ее картину: шестилетняя девочка приглядывала за двумя малышами, а рядом лежал третий, мертвый ребенок. Именно из-за этого Александра Коллонтай после Октябрьской революции подпишет постановление об охране материнства и младенчества.
Александра оставила своего маленького сына на попечение дедушки, бабушки, мужа и поехала в Цюрих. Там она слушала лекции по статистике, познакомилась с политэкономикой. Она печатает статьи, знакомится с Розой Люксембург. Смерть матери и отца вынудила Сашу вернуться в Россию. Там она начинает женское движение. После выступления на общеженском съезде ей пришлось скрываться, а потом бежать из страны. Александра живет в Берлине, Лондоне. В Копенгагене она выступила на Международном социалистическом конгрессе. Тем временем в России жил ее сын Миша и Коллонтай со своей новой женой. Александра поохала в США, где издала одну из книг Ленина. В 1916 году в Петербурге вышла ее собственная книга «Общество и материнство».
После Февральской революции Коллонтай арестовали и выпустили только после того, как Горький и Красин внесли залог за нее. В 1917 году она участвовала в Октябрьских мятежах. Вскоре Коллонтай стала наркомом госпризрения. Она вышла замуж за Павла Дыбенко, который был моложе Коллонтай на 17 лет. Александру назначили народным комиссаром агитации и пропаганды. Немного позже она заведовала отделом ЦК РКП оп работе среди женщин. В 1922 году она отправилась на дипломатическую работу в Норвегию. Двадцать лет она работала на разных дипломатических постах. Вернувшись в Россию, жила в особняке в Спиридоновке. Умерла Александра от инфаркта в 1952 году. После смерти напечатали отрывок ее незаконченной повести.