Будущий писатель появился на свет 26 октября 1883 года. Когда ему было десять лет, его мать скончалась. Отец повторно женился, а мачеха Марта посоветовала ему сделать жизненный выбор в пользу пишущей машинки и вдохновила писать. В пятнадцать лет он начал работать внештатным репортером.
Хилл поступил на юридический факультет, но отказался от него по финансовым причинам. Он получил работу в журнале, который давал советы как достичь власти и стать богатым. В 1908 году брал интервью у стального магната Эндрю Карнеги. Тот призвал журналиста взять интервью у самых богатых и успешных людей того времени и составить философию достижений, лежащую в основе их успеха, которая, по его мнению, была одинаковой для всех преуспевающих. Карнеги предложил познакомить его с самыми успешными мужчинами. Наполеон ухватился за этот шанс, и в следующие два десятилетия он работал над этой миссией. Были взяты интервью у самых известных людей времени, включая Томаса Эдисона, Александра Грэма Белла, Джорджа Истмена, Генри Форда, Элмера Гейтса, Джона Д. Рокфеллера, Чарльза М. Шваба, Теодора Рузвельта и Вудро Вильсона. В 1912 году он уехал в Чикаго, работал в разных сферах. Когда началась Первая мировая война, этот человек обратился к главе государства Вильсону, предлагая свои услуги. Тот заставил его работать над пропагандистскими материалами. В 1920 году писатель начал общенациональное турне и основал журнал, который имел больший успех. Таким образом, Хилл зарекомендовал себя как философ-лауреат успеха и этики. Однако действия его коллег привели к закрытию газеты. Наполеон переехал в Огайо и руководил колледжем, в котором проходили занятия по журналистике, рекламе и публичным выступлениям. Далее отправился в Южную Каролину, чтобы создать курс самосовершенствования по запросу Уильяма Джейкобса в 1941 году. Производство 16-томного набора «Mental Dynamite» было остановлено из-за бумажного нормирования во время Второй мировой войны.
В 1910 году Наполеон связал себя узами брака с Флоренс Элизабет Горнор. У них было трое сыновей: Джеймс, Блэр и Дэвид. Взлеты и падения в его карьере заставляли переезжать с места на место, бросая семью. В 1935 году брак с Горнор был расторгнут.
Два года спустя он встретил в Атланте 29-летнюю Розу Ли Билэнд, на которой женился. Она помогла ему завершить «Думай и богатей». Растущая пропасть между Розой и Хиллом закончилась разводом. Писатель оказался банкротом после того, как брачный договор дал супруге практически все гонорары за вышедшую книгу. Он подружился с Анни Лу Норман, которая работала на «Jacobs Press», оба жили в одном здании. Они поженились в 1943 году и переехали в Калифорнию, где Наполеон начал читать лекции.